Vol. 2 ist das Nachfolgealbum zu „The Very Beast of Dio“ aus dem Jahr 2000, das Titel von Dios ersten sechs Alben und eine Live-EP enthielt. „The Very Best Of Dio Vol. 2“ knüpft dort an, wo das vorherige Album aufgehört hat, einschließlich Titeln aus dem 7. bis 10. Studioalbum der Band.